6月22日，奥地利维也纳的恩斯特哈佩尔球场，本届欧洲杯最后一场四分之一决赛在西班牙和意大利之间进行！西班牙主帅是70岁高龄的西班牙名帅路易斯·阿拉贡内斯，他摆出的阵容是：西甲皇家马德里27岁门将伊戈尔·卡西利亚斯，西甲比利亚雷亚尔30岁左后卫霍安·卡普德维拉、西甲巴塞罗那30岁中卫卡莱斯·普约尔、西甲瓦伦西亚29岁中卫卡洛斯·马切纳、西甲皇家马德里22岁后卫塞尔吉奥·拉莫斯，西甲瓦伦西亚22岁前腰大卫·席尔瓦、西甲比利亚雷亚尔32岁后腰马科斯·塞纳、西甲巴塞罗那28岁中场哈维、西甲巴塞罗那24岁中场安德烈斯·伊涅斯塔，英超热刺24岁前锋费尔南多·托雷斯搭档西甲瓦伦西亚27岁前锋大卫·比利亚！
意大利主帅则是45岁的本土教练罗伯托·多纳多尼，他派出的则是：意甲尤文图斯30岁门将吉安路易吉·布冯，法甲里昂31岁左后卫法比奥·格罗索、意甲尤文图斯24岁中卫吉奥吉奥·基耶利尼、意甲罗马35岁后卫克里斯蒂安·帕努奇、西甲巴塞罗那31岁右后卫詹卢卡·赞布罗塔，意甲AC米兰31岁中场马西莫·安布罗西尼、意甲罗马25岁后腰达尼埃莱·德罗西、意甲罗马24岁中场阿尔贝托·阿奎拉尼，意甲罗马31岁前腰西蒙尼·佩罗塔，西甲皇家马德里26岁前锋安东尼奥·卡萨诺和德甲拜仁慕尼黑31岁前锋卢卡·托尼！
双方纸面实力接近，因此也比较谨慎，比赛开始后，西班牙主导控球优势，意大利以防守反击为主。率先完成射门的还是掌握主动权的西班牙，大卫·席尔瓦与比利亚完成撞墙配合后杀入禁区左侧打门，不过被德罗西挡了一下，布冯轻松将球摘下。然后比利亚再次送出妙传，托雷斯禁区左侧小角度搓射高出横梁。意大利苦等良久后终于找到反击机会，安布罗西尼左路斜传过顶，佩罗塔前点小禁区前冲顶，皮球弹地被卡西利亚斯拿下。
比利亚之后用一记中场吊射偏出惊出意大利一身冷汗，然后比利亚直接任意球攻门打穿人墙，只是布冯侧扑将球拿下。大卫·席尔瓦也有一记远射打在球门范围内，布冯再次将球摁在身下。然后哈维的远射打在基耶利尼身上稍稍偏出右立柱。接着伊涅斯塔左路远射高出。被西班牙摁着打了一会后，意大利又打出高质量反击，卡萨诺带球过掉拉莫斯后杀入禁区左侧传中，托尼头球攻门却被马切纳用头挡出。
托雷斯也不甘示弱，也带球晃倒赞布罗塔切入禁区左侧打门，不过被帕努奇挡出，大卫·席尔瓦拿球，右路内切闪开防守后大力抽射，只是滑门而出。伊涅斯塔左路与比利亚完成二过一配合，可惜禁区内的低射再次偏出近门柱。上半场西班牙占据上风，意大利反击质量不错，只是都没有进球！下半场双方继续缠斗，防守都上了一个档次，只有马切纳来了一脚高射炮算是打门……
在经过人员调整后，西班牙还是先制造威胁，比利亚禁区前的抽射打高。但是马上意大利就险些破门！替补登场的卡莫拉内西禁区中央头球摆渡，托尼被卡西利亚斯出击干扰，头球攻门反而变成了传球，卡莫拉内西倒地扫射，又被及时回位的卡西利亚斯左脚挡出！之后阿奎拉尼也打了一脚远射偏出左立柱。比利亚随后直接任意球攻门再次高出。接着赞布罗塔右路传中，托尼头球攻门偏出远门柱。拉莫斯随后也上前远射偏出，之后又是拉莫斯禁区右侧背身拿球左脚吊射，不过吃过亏的布冯这一次将球摘下。比利亚再次直接任意球打穿人墙，又是布冯将球击出！
比赛到最后十分钟，西班牙差点破门！塞纳大力远射，布冯倒地抱球居然漏过，好在最终打在左立柱上弹回，被布冯回身抱住！接着比利亚左路传中，替补登场的古伊萨后点胸部停球凌空抽射被布冯神勇扑出！最终双方没能进球，又一次来到加时赛，除了首战葡萄牙和德国在常规时间分出胜负，剩余三场比赛全都进入加时赛！
西班牙还是先射门的一方，比利亚左路传中，古伊萨后点头球摆渡，替补登场的法布雷加斯跟上打门被基耶利尼挡出，大卫·席尔瓦跟上抽射却偏出！意大利马上还以颜色，赞布罗塔右路传中，替补登场的迪纳塔莱头球攻门被卡西利亚斯托出横梁，随后德罗西开出左侧角球，托尼头球攻门高出。接着拉莫斯长传，古伊萨禁区右侧得球低射偏出。之后法布雷加斯和席尔瓦互相配合后送出直塞，比利亚反越位成功，禁区右侧打门却击中边网。替补登场的皮耶罗在禁区前打门被马切纳挡出，迪纳塔莱远射偏出，古伊萨远射高出，最后随着古伊萨传球，替补登场的卡索拉禁区内低射偏出远门柱，双方还是没能进球！
意大利顽强地将西班牙拖入点球大战，西班牙率先主罚，比利亚骗过布冯把球送入球门左下角，格罗索也打出高质量射门，皮球贴着左立柱入网，双方1:1战平。卡索拉再次骗过布冯，把球送入球门左侧，而德罗西的大力抽射打向左侧却被卡西利亚斯飞身扑出！2:1，西班牙取得了领先！接着塞纳大力抽射把球送入球门中路，卡莫拉内西推射右上角破门，双方比分3:2！然后古伊萨的低射打向右侧，被布冯封出！但是迪纳塔莱同样打右侧也被卡西利亚斯扑出！双方比分没有改变，还是3:2！随着法布雷加斯推射右下角破门，意大利第五个点球就无关紧要了，4:2！西班牙成功击败意大利，杀入半决赛！
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