但是，宴会结束之后，高力士就在玄宗和杨贵妃跟前告了李白一状，说他恃才傲物，羞辱杨贵妃。
原来，李白在《宫中行乐词》的第二首最后两句中，用了西汉赵飞燕的典故，其中有一句“宫中谁第一，飞燕在昭阳”。这个赵飞燕是西汉刘骜的皇后，生前和刘骜十分恩爱，在刘骜死后被贬为庶人，最后自缢而死，结局十分悲惨。高力士就跟杨贵妃说，李白用赵飞燕的典故来给娘娘写诗，这是在羞辱娘娘。
本来杨贵妃就对这个特立独行的李白有意见，听了高力士的话后，就更加气愤了。枕边风一吹，连带着玄宗皇帝也逐渐疏远了李白，再也不邀请他入宫作诗了。后来，唐玄宗决定干脆罢了李白的官，赏了一大笔钱，把他逐出京城了算了。
于是，在天宝三载夏天，李白被唐玄宗赐金放还。
归家游历途中，李白遇上了杜甫，杜甫此时已经多次参加科举不第，在京城干谒投赠也是毫无进展。李白当时正是声名远播、名扬天下，杜甫非常钦佩李白，所做《饮中八仙歌》就是明证。而李白对这位小十一岁兄弟的诗才也甚是看重。于是二人结伴同游梁、宋，并且遇见了高适。
当时，李白属于“曾经沧海”，经历过朝廷供奉，待诏翰林，誉满天下，“天子呼来不上船，自称臣是酒中仙”，大有睥睨一切的气概；而高杜二人却“未窥门径”，高适“求丐取给”，杜甫“屡应不第”。
李白并未以位取人，反而与二人倾心相交。
三人同为大才子，惺惺相惜，都有远大抱负。高适在开元二十六年（738年）所作《燕歌行》有言：“男儿本自重横行，天子非常赐颜色。”杜甫同期所作《望岳》则宣称：“会当凌绝顶，一览众山小。”
相遇之后，三人一拍即合，结伴同游。四十六岁的高适，四十五岁的李白、三十四岁的杜甫，同游梁孝王吹台，怀古凭吊，相谈尽欢。
后来杜甫回忆的诗词《谴怀》有记录：“忆与高李辈，论交入酒垆。两公壮藻思，得我色敷腴。气酣登吹台，怀古视平芜。”
这次短暂相遇，三人结下深厚友情。分手后，虽然第二年李白和杜甫后来还有一次交往，不过从此后，三人再未相聚。
与高杜二人分手之后，李白前往齐州考道箓。他一心想当个道士。
最终，李白在紫极宫请道士高天师如贵授道箓，从此他算是正式履行了道教仪式，如愿成为道士。
“我本楚狂人，凤歌笑孔丘。
手持绿玉杖，朝别黄鹤楼。
五岳寻仙不辞远，一生好入名山游。
庐山秀出南斗傍，屏风九叠云锦张。”
李白经常求道寻仙，晚年这首诗《庐山谣寄卢侍御虚舟》就进行了总结。
这首诗后面的诗句，修道之意更明显：
“早服还丹无世情，琴心三叠道初成。
遥见仙人彩云里，手把芙蓉朝玉京。
先期汗漫九垓上，愿接卢敖游太清。”
其后，李白又赴德州安陵县，遇见这一带善写符箓的道人盖还，为他造了真箓。此次的求仙访道，李白得到了完满的结果。
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